Строение атомов металлов (см. прил. №1).
Группы металлов.
II. Физические свойства металлов.
III. Понятие о сплавах.
IV. Химические свойства металлов.
V. Коррозия металлов.
VII. Применение металлов.
VIII. Биологическая роль металлов.
I. Положение металлов в периодической системе.
Строение атомов металлов (см. прил. №1).
Группы металлов.
В настоящее время известно 118 химических элементов, большинство из них - металлы. Последние весьма распространены в природе и встречаются в виде различных соединений в недрах земли, водах рек, озер, морей, океанов, составе тел животных, растений и даже в атмосфере.
В периодической системе Д.И.Менделеева каждый период, кроме первого (он включает в себя два элемента-неметалла – водород и гелий), начинается с активного химического элемента-металла. Эти начальные элементы образуют главную подгруппу I группы и называются щелочными металлами. Своё название они получили от названия соответствующих им гидроксидов, хорошо растворимых в воде, - щелочей.
Атомы щелочных металлов содержат на внешнем энергетическом уровне только один электрон, который они легко отдают при химических взаимодействиях, потому что являются сильнейшими восстановителями. Понятно, что в соответствии с ростом радиуса атома восстановительные свойства щелочных металлов усиливаются от лития к францию.
Следующие за щелочными металлами элементы, составляющие главную подгруппу II группы, также являются типичными металлами, обладающими сильной восстановительной способностью (их атомы содержат на внешнем уровне два электрона). Из этих металлов кальций, стронций, барий и радий называют щелочноземельными металлами. Такое название эти металлы получили потому, что их оксиды, которые алхимики называли «землями», при растворении в воде образуют щелочи.
К металлам относятся элементы главной подгруппы III группы, исключая бор.
Из элементов главных подгрупп следующих групп к металлам относятся: в IV группе германий, олово, свинец (первые два элемента – углерод и кремний – неметаллы), в V группе сурьма и висмут (первые три элемента – неметаллы), в VI группе только последний элемент – полоний – явно выраженный металл. В главных подгруппах VII и VIII групп все элементы – типичные неметаллы.
Что касается элементов побочных подгрупп, то все они металлы.
Таким образом, условная граница между элементами-металлами и элементами-неметаллами проходят по диагонали B (бор) – Si (кремний) – As (мышьяк) – Te (теллур) – At (астат).
Атомы металлов имеют сравнительно большие размеры (радиусы), поэтому и их внешние электроны значительно удалены от ядра и слабо с ним связаны. И вторая особенность, которая присуща атомам наиболее активных металлов, - это наличие на внешнем энергетическом уровне 1 – 3 электронов.
Отсюда вытекает самое характерное свойство всех металлов – их восстановительная способность, т. е. способность атомов легко отдавать внешние электроны, превращаясь в положительные ионы. Металлы не могут быть окислителями, т. е. атомы металлов не могут присоединять к себе электроны.
II. Физические свойства металлов.
По своим свойствам металлы резко отличаются от неметаллов. Впервые это различие металлов и неметаллов определил М. В. Ломоносов. «Металлы, - писал он, - тела твердые, ковкие блестящие».
Причисляя тот или иной элемент к разряду металлов, мы имеем в виду наличие у него определенного комплекса свойств:
1) Плотная кристаллическая структура.
2) Характерный металлический блеск.
3) Высокая теплопроводность и электрическая проводимость.
4) Уменьшение электрической проводимости с ростом температуры.
5) Низкие значения потенциала ионизации, т.е. способность легко отдавать электроны.
6) Ковкость и тягучесть.
7) Способность к образованию сплавов.
Все металлы и сплавы, применяемые в настоящее время в технике, можно разделить на две основные группы. К первой из них относят черные металлы - железо и все его сплавы, в которых оно составляет основную часть. Этими сплавами являются чугуны и стали. В технике часто используют так, называемые, легированные стали. К ним относятся, стали, содержащие хром, никель, вольфрам, молибден, ванадий, кобальт, титан и другие металлы. Иногда в легированные стали входят 5-6 различных металлов. Методом легирования получают, различные ценные стали, обладающие в одних случаях повышенной прочностью, в других - высокой сопротивляемостью к истиранию, в третьих - коррозионной устойчивостью, т.е. способностью не разрушаться под действием внешней среды.
Ко второй группе относят цветные металлы и их сплавы. Они получили такое название потому, что имеют различную окраску. Например, медь светло-красная; никель, олово, серебро – белые; свинец - голубовато-белый, золото - желтое. Из сплавов в практике нашли большое применение: бронза - сплав меди с оловом и другими металлами, латунь - сплав меди с цинком, баббит - сплав олова с сурьмой и медью и др.
Это деление на черные и цветные металлы условно.
Наряду с черными и цветными металлами выделяют еще группу благородных металлов: серебро, золото, платину, рутений и некоторые другие. Они названы так потому, что практически не окисляются на воздухе даже при повышенной температуре и не разрушаются при действии на них растворов кислот и щелочей.
C внешней стороны металлы, как известно, характеризуются, прежде всего, особым «металлическим» блеском, который обусловливается их способностью сильно отражать лучи света. Однако этот блеск наблюдается обыкновенно только в том случае, когда металл образует сплошную компактную массу. Правда, магний и алюминий сохраняют свой блеск, даже будучи превращенными, в порошок, но большинство металлов в мелкораздробленном виде имеет черный или темно-серый цвет. Затем типичные металлы обладают высокой тепло- и электропроводностью, причем по способности проводить тепло и ток располагаются в одном и том же порядке: лучшие проводники - серебро и медь, худшие - свинец и ртуть. С повышением температуры электропроводность падает, при понижении температуры, наоборот, увеличивается.
Очень важным свойством металлов является их сравнительно легкая механическая деформация. Металлы пластичны, они хорошо куются, вытягиваются в проволоку, прокатываются в листы и т.п.
Характерные физические свойства металлов находятся в связи с особенностями их внутренней структуры. Согласно современным воззрениям, кристаллы металлов состоят из положительно заряженных ионов и свободных электронов, отщепившихся от соответствующих атомов. Весь кристалл можно себе представить в виде пространственной решетки, узлы которой заняты ионами, а в промежутках между ионами находятся легкоподвижные электроны. Эти электроны постоянно переходят от одних атомов к другим и вращаются вокруг ядра то одного, то другого атома. Так как электроны не связаны с определенными ионами, то уже под влиянием небольшой разности потенциалов они начинают перемещаться в определенном направлении, т.е. возникает электрический ток.
Наличием свободных электронов обусловливается и высокая теплопроводность металлов. Находясь в непрерывном движении, электроны постоянно сталкиваются с ионами и обмениваются с ними энергией. Поэтому колебания ионов, усилившиеся в данной части металла вследствие нагревания, сейчас же передаются соседним ионам, от них - следующим и т.д., и тепловое состояние металла быстро выравнивается; вся масса металла принимает одинаковую температуру.
По плотности металлы условно подразделяются на две большие группы: легкие металлы, плотность которых не больше 5 г/см 3 , и тяжелые металлы - все остальные. Плотность, а также температуры плавления некоторых металлов приведены в приложении №2.
Частицы металлов, находящихся в твердом и жидком состоянии, связаны особым типом химической связи - так называемой металлической связью. Она определяется одновременным наличием обычных ковалентных связей между нейтральными атомами и кулоновским притяжением между ионами и свободными электронами. Таким образом, металлическая связь является свойством не отдельных частиц, а их агрегатов.
Некоторые металлы кристаллизируются в двух или более кристаллических формах. Это свойство веществ – существовать в нескольких кристаллических модификациях – называют полиморфизмом. Полиморфизм для простых веществ известен под названием аллотропия.
Олово имеет две кристаллические модификации:
· α – устойчива ниже 13,2°С (ρ = 5,75 г/см 3). Это серое олово. Оно имеет кристаллическую решетку типа алмаза (атомную);
· β – устойчива выше 13,2°С (ρ = 6,55 г/см 3). Это белое олово.
Белое олово – серебристо-белый очень мягкий металл. При охлаждении ниже 13,2°С он рассыпается в серый порошок, так как при переходе из β в α значительно увеличивается его удельный объем. Это явление получило название оловянной чумы.
Металлы по-разному взаимодействуют с магнитным полем. Такие металлы, как железо, кобальт, никель и гадолиний, выделяются своей способностью намагничиваться и долго сохранять состояние намагниченности. Их называют ферромагнетиками. Большинство металлов (щелочные и щелочноземельные металлы и значительная часть переходных металлов) слабо намагничиваются и не сохраняют это состояние вне магнитного поля – это парамагнетики. Металлы, выталкиваемые магнитным полем – диамагнетики (медь, серебро, золото, висмут).
III. Понятие о сплавах.
Характерной особенностью металлов является их способность образовывать друг с другом или с неметаллами сплавы. Чтобы получить сплав, смесь металлов обычно подвергают плавлению, а затем охлаждают с различной скоростью, которая определяется природой компонентов и изменением характера их взаимодействия в зависимости от температуры. Иногда сплавы получают спеканием тонких порошков металлов, не прибегая к плавлению (порошковая металлургия). Итак, сплавы - это продукты химического взаимодействия металлов.
Кристаллическая структура сплавов во многом подобна чистым металлам, которые, взаимодействуя друг с другом при плавлении и последующей кристаллизации, образуют:
а) химические соединения, называемые интерметаллидами;
б) твердые растворы;
в) механическую смесь кристаллов компонентов.
Тот или иной тип взаимодействия определяется соотношением энергии взаимодействия разнородных и однородных частиц системы, то есть соотношением энергий взаимодействия атомов в чистых металлах и сплавах.
Однако некоторые примеси ухудшают качество металлов и сплавов. Известно, например, что чугун (сплав железа и углерода) не обладает той прочностью и твердостью, которая характерна для сталей. Помимо углерода, на свойства стали, влияют добавки серы и фосфора, увеличивающие ее хрупкость.
Из цветных сплавов отметим бронзу, латунь, мельхиор и дюралюминий.
Бронза – сплав на основе меди с добавкой (до 20%) олова. Бронза хорошо отливается, поэтому используется в машиностроении, где из неё изготавливают подшипники, поршневые кольца, клапаны, арматуру и т. д. Используется также для художественного литья.
Латунь – также медный сплав, содержащий от 10 до 50% цинка. Применяется в моторостроении.
Мельхиор – сплав, содержащий около 80% меди и 20% никеля, похож по внешнему виду на серебро. Используется для изготовления сравнительно недорогих столовых приборов и художественных изделий.
Дюралюминий (дюраль, дуралюмин) – сплав на основе алюминия, содержащий медь, магний, марганец и никель. Имеет хорошие механические свойства, применяется в самолётостроение и машиностроение.
Окружающие нас металлические предметы редко состоят из чистых металлов. Только алюминиевые кастрюли или медная проволка имеют чистоту около 99,9%. В большинстве же других случаев люди имеют дело со сплавами. Так, различные виды железа и стали, содержат наряду с металлическими добавками незначительные количества углерода, которые оказывают решающее влияние на механическое и термическое поведение сплавов. Все сплавы имеют специальную маркировку, т.к. сплавы с одним названием (например, латунь) могут иметь разные массовые доли других металлов.
Для изготовления сплавов применяют различные металлы. Самое большое значение среди всех сплавов имеют, стали различных составов. Простые конструкционные стали, состоят из железа относительно высокой чистоты с небольшими (0,07-0,5%) добавками углерода. Так, чугун, получаемый в доменной печи, содержит около 10% других металлов, из них примерно 3% составляет углерод, а остальные - кремний, марганец, сера и фосфор. А легированные стали, получают, добавляя к железу кремний, медь, марганец, никель, хром, вольфрам, ванадий и молибден.
Никель наряду с хромом является важнейшим компонентом многих сплавов. Он придает сталям высокую химическую стойкость и механическую прочность. Так, известная нержавеющая сталь содержит в среднем 18% хрома и 8% никеля. Для производства химической аппаратуры, сопел самолетов, космических ракет и спутников требуются сплавы, которые устойчивы при температурах выше 1000 °С, то есть не разрушаются кислородом и горючими газами и обладают при этом прочностью лучших сталей. Этим условиям удовлетворяют сплавы с высоким содержанием никеля. Большую группу составляют медно-никелевые сплавы.
Сплав меди, известный с древнейших времен, - бронза содержит 4-30% олова (обычно 8-10%). До наших дней сохранились изделия из бронзы мастеров Древнего Египта, Греции, Китая. Из бронзы отливали в средние века орудия и многие другие изделия. Знаменитые Царь-пушка и Царь-колокол в Московском Кремле также отлиты из сплава меди с оловом. В настоящее время в бронзах олово часто заменяют другими металлами, что приводит к изменению их свойств. Алюминиевые бронзы, которые содержат 5-10% алюминия, обладают повышенной прочностью. Из такой бронзы чеканят медные монеты. Очень прочные, твердые и упругие бериллиевые бронзы содержат примерно 2% бериллия. Пружины, изготовленные из бериллиевой бронзы, практически вечны. Широкое применение в народном хозяйстве нашли бронзы, изготовленные на основе других металлов: свинца, марганца, сурьмы, железа и кремния.
Сплав мельхиор содержит от 18 до 33% никеля (остальное медь). Температура плавления мельхиора составляет 1170 °С. Он имеет красивый внешний вид. Из мельхиора изготавливают посуду и украшения, чеканят монеты («серебро»). Похожий на мельхиор сплав - нейзильбер - содержит, кроме 15% никеля, до 20% цинка. Этот сплав используют для изготовления художественных изделий, медицинского инструмента. Медно-никелевые сплавы константан (40% никеля) и манганин (сплав меди, никеля и марганца) обладают очень высоким электрическим сопротивлением. Их используют в производстве электроизмерительных приборов. Характерная особенность всех медно-никелевых сплавов - их высокая стойкость к процессам коррозии - они почти не подвергаются разрушению даже в морской воде. Сплавы меди с цинком с содержанием цинка до 50% носят название латунь. Латунь "60" содержит, например, 60 весовых частей меди и 40 весовых частей цинка. Для литья цинка под давлением применяют сплав, содержащий около 94% цинка, 4% алюминия и 2% меди. Это дешевые сплавы, обладают хорошими механическими свойствами, легко обрабатываются. Латуни благодаря своим качествам нашли широкое применение в машиностроении, химической промышленности, в производстве бытовых товаров. Для придания латуням особых свойств в них часто добавляют алюминий, никель, кремний, марганец и другие металлы. Из латуней изготавливают трубы для радиаторов автомашин, трубопроводы, патронные гильзы, памятные медали, а также части технологических аппаратов для получения различных веществ.
По следующим рецептам можно получить легкоплавкие сплавы. Сплав Ньютона: 31 массовая часть свинца, 19 частей олова и 50 частей висмута. Температура плавления 95 °С. Сплав Вуда: 25 частей свинца, 12,5 частей олова, 50 частей висмута и 12,5 частей кадмия. Температура плавления 60 °С. Ложка из такого сплава расплавится, если ею помешать горячий кофе. Раньше это демонстрировали в качестве шутливого опыта. Однако перемешанный таким образом напиток ядовит из-за солей свинца и висмута!
Промышленные медно-никелевые сплавы условно можно разделить на две группы: конструкционные (или коррозионностойкие) и электротехнические (термоэлектродные сплавы и сплавы сопротивления).
К конструкционным сплавам относятся, куниаль, мельхиор, нейзильбер и др. Мельхиорами называют двойные и более сложные сплавы на основе меди, основным легирующим компонентом которых является никель. Для повышения коррозионной стойкости в морской воде их дополнительно легируют железом и марганцем. Нейзильберы по сравнению с мельхиорами характеризуются высокой прочностью из-за дополнительного легирования цинком. Куниалями называются сплавы тройной системы Cu-Ni-Al. Никель и алюминий при высоких температурах растворяются в меди в больших количествах, но с понижением температуры растворимость резко уменьшается. По этой причине сплавы системы Cu-Ni-Al эффективно упрочняются закалкой и старением. Сплавы под закалку нагревают до 900 -1000 о С, а затем подвергают старению при 500-600 о С. Упрочнение при старении обеспечивают дисперсные выделения фаз Ni3Al и NiAl. Мельхиор, нейзильбер, куниали отличаются высокими механическими и коррозионными свойствами, применяются для изготовления теплообменных аппаратов в морском судостроении (конденсаторные трубы и термостаты), медицинского инструмента, деталей точной механики и химической промышленности, деталей приборов в электротехнике, радиотехнике и для изготовления посуды. Мельхиор марки МН19 и нейзильбер марки МНЦ15-20 используются как резистивные сплавы.
К сплавам электротехническим относятся сплавы сопротивления - манганин (МНМц3-12) и константан (МНМц40-1б5) и сплавы для термоэлектродов и компенсационных проводов: копель (МНМц43-0,5).
Сплав Ньютона: 31 массовая часть свинца, 19 частей олова и 50 частей висмута. Температура плавления 95 °С.
Сплав Вуда: 25 частей свинца, 12,5 частей олова, 50 частей висмута и 12,5 частей кадмия (кадмий лучше всего получить в гальванической мастерской). Температура плавления 60 °С. Ложка из такого сплава расплавится, если ею помешать горячий кофе. Раньше это демонстрировали в качестве шутливого опыта. Перемешанный таким образом напиток ядовит из-за солей свинца и висмута!
В нашей маленькой печи мы можем получить немного латуни. Для этого расплавим медь с помощью бунзеновской или, лучше, стеклодувной горелки и затем добавим кусочки цинка; можно и сразу поместить кусочки обоих металлов в тигель. Латунь 60 содержит, например, 60 весовых частей мели и 40 весовых частей цинка (В СССР так называемые двойные латуни тоже маркируются по содержанию меди. Марка Л80, например, означает, что в латуни содержится 79-81 % меди, а остальное - цинк. - Прим. перев.).
Для литья цинка под давлением применяют сплав, содержащий около 94% цинка, 4% алюминия и 2% меди.
IV. Химические свойства металлов.
Основным химическим свойством металлов является способность их атомов легко отдавать свои валентные электроны и переходить в положительно заряженные ионы. Типичные металлы никогда не присоединяют электронов; их ионы всегда заряжены положительно.
Легко отдавая при химических реакциях свои валентные электроны, типичные металлы являются энергичными восстановителями.
Способность к отдаче электронов проявляется у отдельных металлов далеко не в одинаковой степени. Чем легче металл отдает свои электроны, тем он активнее, тем энергичнее вступает во взаимодействие с другими веществами.
Опустим кусочек цинка в раствор какой-нибудь свинцовой соли. Цинк начинает растворяться, а из раствора выделяется свинец. Реакция выражается уравнением:
Zn + Pb(NO 3) 2 = Pb + Zn(NO 3) 2
Из уравнения следует, что эта реакция является типичной реакцией окисления-восстановления. Сущность ее сводится к тому, что атомы цинка отдают свои валентные электроны ионам двухвалентного свинца, тем самым, превращаясь в ионы цинка, а ионы свинца восстанавливаются и выделяются в виде металлического свинца. Если поступить наоборот, то есть погрузить кусочек свинца в раствор цинковой соли, то никакой реакции не произойдет. Это показывает, что цинк более активен, чем свинец, что его атомы легче отдают, а ионы труднее присоединяют электроны, чем атомы и ионы свинца.
Вытеснение одних металлов из их соединений другими металлами впервые было подробно изучено русским ученым Бекетовым, расположившим металлы по их убывающей химической активности в так называемый «вытеснительный ряд». В настоящее время вытеснительный ряд Бекетова носит название ряда напряжений.
В приложении №3 представлены значения стандартных электродных потенциалов некоторых металлов. Символом Me + /Me - обозначен металл Me, погруженный в раствор его соли. Стандартные потенциалы электродов, выступающих как восстановители по отношению к водороду, имеют знак «-», а знаком «+» отмечены стандартные потенциалы электродов, являющихся окислителями.
Металлы, расположенные в порядке возрастания их стандартных электродных потенциалов, и образуют электрохимический ряд напряжений металлов:
Li Rb K Ba Sr Ca Na Mg Al Mn Zn Cr Fe Cd Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Pd Pt Au
Ряд напряжений характеризует химические свойства металлов:
1) Чем меньше электродный потенциал металла, тем больше его восстановительная способность.
2) Каждый металл способен вытеснять (восстанавливать) из растворов солей те металлы, которые стоят в ряду напряжений после него:
Fe 0 + Cu +2 SO 4 = Fe +2 SO 4 + Cu 0
Cu 0 + Hg +2 Cl 2 = Hg 0 + Cu +2 Cl 2
3) Все металлы, имеющие отрицательный стандартный электродный потенциал, то есть находящиеся в ряду напряжений левее водорода, способны вытеснять его из растворов кислот:
Zn 0 + 2H +1 Cl = Zn +2 Cl 2 + H 2 0
А вот медь не реагирует с хлороводородной кислотой. Надо помнить, что это правило имеет ряд поправок:
а) правило соблюдается, если в реакции металла с кислотой образуется растворимая соль;
б) концентрированная серная кислота и азотная кислота любой концентрации реагирует с металлами по-особому, при этом водород не образуется;
в) на щелочные металлы правило не распространяется, так как они легко взаимодействуют с водой (а указанное правило относится к реакциям водных растворов кислот с металлами).
Необходимо отметить, что представленный ряд характеризует поведение металлов и их солей только в водных растворах и при комнатной температуре. Кроме того, нужно иметь в виду, что высокая электрохимическая активность металлов не всегда означает его высокую химическую активность. Например, ряд напряжений начинается литием, тогда как более активные в химическом отношении металлы: рубидий и калий находятся правее лития. Это связано с исключительно высокой энергией процесса гидратации ионов лития по сравнению с ионами других щелочных металлов.
С кислородом воздуха легко взаимодействуют щелочные и щелочноземельные металлы:
4Li 0 + O 2 0 = 2Li 2 +1 O -2 (4е -)
2Ca 0 + O 2 0 = 2Ca +2 O -2 (4е -)
С кислородом натрий и калий образуют не оксиды, а пероксиды:
2Na 0 + O 2 0 = Na 2 +1 O 2 -1 (2е -)
2K 0 + O 2 0 = K 2 +1 O 2 -1 (2е -)
Железо, цинк, медь и другие, менее активные металлы энергично окисляются кислородом только при нагревании:
2Zn 0 + O 2 0 = 2Zn +2 O -2 (4е -)
2Cu 0 + O 2 0 = 2Cu +2 O -2 (4е -)
Золото и платиновые металлы не окисляются кислородом воздуха, ни при каких условиях.
На воздухе при обычной температуре поверхность бериллия и магния покрывается защитной оксидной пленкой. Щелочноземельные металлы взаимодействуют с кислородом воздуха более активно, поэтому их хранят под слоем керосина или в запаянных сосудах, как и щелочные металлы.
При нагревании на воздухе все рассматриваемые металлы энергично сгорают с образованием оксидов:
2Be 0 + O 2 0 = 2Be +2 O -2 (4е -)
2Mg 0 + O 2 0 = 2Mg +2 O -2 (4е -)
Реакция сжигания магния сопровождается ослепительной вспышкой, раньше она применялась при фотографировании объектов в темных помещениях. В настоящее время используют электрическую вспышку.
Щелочные металлы активно взаимодействуют почти со всеми неметаллами. Используя общее обозначение для металлов Ме, запишем в общей форме уравнение реакций щелочных металлов с неметаллами – водородом, хлором и серой:
2Me 0 + H 2 0 = 2Me +1 H -1 (2е -)
2Me 0 + Cl 2 0 = 2Me +1 Cl -1 (2е -)
2Me 0 + S 0 = Me 2 +1 S -2 (2е -)
Щелочноземельные металлы при высоких температурах окисляются водородом до гидридов:
Me 0 + H 2 0 = Me +2 H 2 -1 (2е -)
Бериллий, магний и все щелочноземельные металлы взаимодействуют при нагревании с неметаллами – хлором, серой, азотом и т. д., образуя соответственно хлориды, сульфиды, нитриды:
Me 0 + Cl 2 0 = Me +2 Cl 2 -1 (2е -)
Me 0 + S 0 = Me +2 S -2 (2е -)
3Me 0 + N 2 0 = Me 3 +2 N 2 -3 (6е)
Все щелочные металлы активно взаимодействуют с водой, образуя щелочи и восстанавливая воду до водорода (рисунок справа). Скорость взаимодействия щелочного металла с водой будет увеличиваться от лития к цезию:
2Me 0 + 2H +1 OH = 2Me +1 OH + + H 2 0 (2е -)
Из всех металлов главной подгруппы II группы только бериллий практически не взаимодействует с водой, магний реагирует с ней медленно, остальные металлы бурно взаимодействует с водой в обычных условиях:
Me 0 + 2H +1 OH = Me +2 (OH) 2 + H 2 0 (2е -)
Другие металлы, стоящие в ряду напряжений до водорода, тоже могут при определённых условиях вытеснять водород из воды. Но алюминий бурно взаимодействует с водой, только если удалить с его поверхности оксидную плёнку:
2Al 0 + 6H 2 +1 0 = 2Al +3 (OH) 3 + 3H 2 0
Железо взаимодействует с водой только в раскаленном виде:
3Fe 0 + 4H 2 +1 O = (Fe +2 Fe 2 +3)O 4 + 4H 2 0
С кислотами в растворе (HCl, H 2 SO 4(разб.) , CH 3 COOH и др., кроме HNO 3) взаимодействуют металлы, стоящие в ряду напряжений до водорода. При этом образуется соль и водород.
2Al 0 + 6H +1 Cl = 2Al +3 Cl 3 + 3H 2 0
2CH 3 COOH +1 + Mg 0 = Mg +2 (CH 3 COO) 2 + H 2 0
С солями менее активных металлов в растворе. В результате такой реакции образуется растворимая соль более активного металла и выделяется менее активный металл в свободном виде:
Fe 0 + Cu +2 SO 4 = Fe +2 SO 4 + Cu 0
V. Коррозия металлов.
Почти все металлы, приходя в соприкосновение с окружающей их газообразной или жидкой средой, более или менее быстро подвергаются с поверхности разрушению. Причиной его является химическое взаимодействие металлов с находящимися в воздухе газами, а также водой и растворенными в ней веществами.
Всякий процесс химического разрушения металлов под действием окружающей среды называют коррозией.
Проще всего протекает коррозия при соприкосновении металлов с газами. На поверхности металла образуются соответствующие соединения: оксиды, сернистые соединения, основные соли угольной кислоты, которые нередко покрывают поверхность плотным слоем, защищающим металл от дальнейшего воздействия тех же газов.
Иначе обстоит дело при соприкосновении металла с жидкой средой - водой и растворенными в ней веществами. Образующиеся при этом соединения могут растворяться, благодаря чему коррозия распространяется дальше вглубь металла. Кроме того, вода, содержащая растворенные вещества, является проводником электрического тока, вследствие чего постоянно возникают электрохимические процессы, которые являются одним из главных факторов, обуславливающих и ускоряющих коррозию.
Чаще всего коррозии подвергаются изделия из железа. Особенно сильно коррозирует металл во влажном воздухе и воде. Упрощенно этот процесс можно выразить с помощью следующего уравнения химической реакции:
4Fe + ЗО 2 + 6Н 2 O = 4Fe(ОН) 3
Для борьбы с коррозией существует много способов. Назову некоторые из них.
1) Нанесение защитных покрытий на поверхности предохраняемого от коррозии металла. Для этого часто используют масляные краски, эмали, лаки. Эти неметаллические покрытия дешевые, но обычно недолговечные. Раз в два года, а иногда и чаще их требуется обновлять. Так, например, красят Эйфелеву башню в Париже.
Предохраняемый металл можно покрыть слоем другого металла: золота, серебра, хрома, никеля, олова, цинка и др. Один из самых старых способов - это лужение, или покрытие железного листа слоем олова. Такое железо называют белой жестью.
2) Использование нержавеющих сталей, содержащих специальные добавки. Например, «нержавейка», из которой изготавливают столовые приборы, содержит до 12% хрома и до 10% никеля. Легкие нержавеющие сплавы включают алюминий или титан. Всякий, кто был во Всероссийском выставочном центре, видел перед входом обелиск «Покорителям космоса облицованный пластинками из титанового сплава (рисунок слева). На его матовой блестящей поверхности нет ни одного пятнышка ржавчины.
3) Введение в рабочую среду, где находятся металлические детали, веществ, которые в десятки и сотни раз уменьшают агрессивность среды. Такие вещества называются ингибиторами коррозии.
Ингибиторы коррозии вводят в замкнутые системы охлаждения, в нефтепродукты и даже вспрыскивают в газопроводы для снижения коррозии труб изнутри. Для предотвращения коррозии железа в серной кислоте к ней добавляют в качестве ингибитора азотную кислоту.
4) Создание контакта с более активным металлом - протектором. Например, для защиты стальных корпусов морских судов обычно используют цинк. Да и на суше металлическую конструкцию (трубу, ЛЭП и т. д.) соединяют с листом или куском более активного металла. С этой же целью к деталям конструкции мостов приваривают куски цинка.
Чистые металлы в большинстве случаев почти не подвергаются коррозии. Даже такой металл, как железо, в совершенно чистом виде почти не ржавеет. Но обыкновенные технические металлы всегда содержат различные примеси, что создает благоприятные условия для коррозии.
Убытки, причиняемые коррозией металлов, огромны. Вычислено, например, что вследствие коррозии, ежегодно гибнет, такое количество стали, которое равно приблизительно четверти всей мировой добычи его за год. Поэтому изучению процессов коррозии и отысканию наилучших средств ее предотвращения уделяется очень много внимания.
Способы борьбы с коррозией чрезвычайно разнообразны. Наиболее простой из них заключается в защите поверхности металла от непосредственного соприкосновения с окружающей средой путем покрытия масляной краской, лаком, эмалью или, наконец, тонким слоем другого металла. Особый интерес с теоретической точки зрения представляет покрытие одного металла другим.
К ним относятся: катодное покрытие, когда защищающий металл стоит в ряду напряжений правее защищающего (типичным примером может служить луженая, то есть покрытая оловом, сталь); анодное покрытие, например покрытие, стали цинком.
Для защиты от коррозии целесообразно покрывать поверхность металла слоем более активного металла, чем слоем менее активного. Однако другие соображения нередко заставляют применять также покрытия из менее активных металлов.
На практике чаще всего приходится принимать меры, к защите стали как металла, особенно подверженного коррозии. Кроме цинка, из более активных металлов для этой цели иногда применяют кадмий, действующий подобно цинку. Из менее активных металлов для покрытия стали, чаще всего используют олово, медь, никель.
Покрытые никелем стальные изделия имеют красивый вид, чем объясняется широкое распространение никелирования. При повреждении слоя никеля коррозия проходит менее интенсивно, чем при повреждении слоя меди (или олова), так как разность потенциалов для пары никель-железо гораздо меньше, чем для пары медь - железо.
Из других способов борьбы с коррозией существует еще способ протекторов, заключающийся в том, что защищаемый металлический объект приводится в контакт с большой поверхностью более активного металла. Так, в паровые котлы вводят листы цинка, находящиеся в контакте со стенками котла и образующие с ними гальваническую пару.
VI. Способы получения металлов.
Огромное большинство металлов находится в природе в виде соединений с другими элементами.
Только немногие металлы встречаются в свободном состоянии, и тогда они называются самородными. Золото и платина встречаются почти исключительно в самородном виде, серебро и медь - отчасти в самородном виде; иногда попадаются также самородные ртуть, олово и некоторые другие металлы.
Добывание золота и платины производится или посредством механического отделения их от той породы, в которой они заключены, например промывкой воды, или путем извлечения их из породы различными реагентами с последующим выделением металла из раствора. Все остальные металлы добываются химической переработкой их природных соединений.
Минералы и горные породы, содержащие соединения металлов и пригодные для получения этих металлов заводским путем, носят название руд. Главными рудами являются оксиды, сульфиды и карбонаты металлов.
Важнейший способ получения металлов из руд основан на восстановлении их оксидов углем.
Если, например, смешать красную медную руду (куприт) Cu 2 O с углем и подвергнуть сильному накаливанию, то уголь, восстанавливая медь, превратится в оксид углерода(II), а медь выделится в расплавленном состоянии:
Cu 2 O + C = 2Cu + CO
Подобным же образом производится выплавка чугуна их железных руд, получение олова из оловянного камня SnO 2 и восстановление других металлов из оксидов.
При переработке сернистых руд сначала переводят сернистые соединения в кислородные путем обжигания в особых печах, а затем уже восстанавливают полученные оксиды углем. Например:
2ZnS + 3O 2 = 2ZnO + 2SO 2
ZnO + C = Zn + CO
В тех случаях, когда руда представляет собой соль угольной кислоты, ее можно непосредственно восстанавливать углем, как и оксиды, так как при нагревании карбонаты распадаются на оксид металла и двуокись углерода. Например:
ZnCO 3 = ZnO + CO 2
Обычно руды, кроме химического соединения данного металла, содержат еще много примесей в виде песка, глины, известняка, которые очень трудно плавятся. Чтобы облегчить выплавку металла, к руде примешивают различные вещества, образующие с примесями легкоплавкие соединения - шлаки. Такие вещества называются флюсами. Если примесь состоит из известняка, то в качестве флюса употребляют песок, образующий с известняком силикат кальция. Наоборот, в случае большого количества песка флюсом служит известняк.
Во многих рудах количество примесей (пустой породы) так велико, что непосредственная выплавка металлов из этих руд является экономически невыгодной. Такие руды предварительно «обогащают», то есть удаляют из них часть примесей. Особенно широким распространением пользуется флотационный способ обогащения руд (флотация), основанный на различной смачиваемости чистой руды и пустой породы.
Техника флотационного способа очень проста и в основном сводится к следующему. Руду, состоящую, например, из сернистого металла и пустой силикатной породы, тонко измельчают и заливают в больших чанах водой. К воде прибавляют какое-нибудь малополярное органическое вещество, способствующее образованию устойчивой пены при взбалтывании воды, и небольшое количество специального реагента, так называемого «коллектора», который хорошо адсорбируется поверхностью флотируемого минерала и делает ее неспособной смачиваться водой. После этого через смесь снизу пропускают сильную струю воздуха, перемешивающую руду с водой и прибавленными веществами, причем пузырьки воздуха окружаются тонкими масляными пленками и образуют пену. В процессе перемешивания частицы флотируемого минерала покрываются слоем адсорбированных молекул коллектора, прилипают к пузырькам продуваемого воздуха, поднимаются вместе с ними кверху и остаются в пене; частицы же пустой породы, смачивающиеся водой, оседают на дно. Пену собирают и отжимают, получая руду со значительно большим содержанием металла.
Для восстановления некоторых металлов из их оксидов применяют вместо угля водород, кремний, алюминий, магний и другие элементы.
Процесс восстановления металла из его оксида с помощью другого металла называется металлотермией. Если, в частности, в качестве восстановителя применяется алюминий, то процесс носит название алюминотермии.
Очень важным способом получения металлов является также электролиз. Некоторые наиболее активные металлы получаются исключительно путем электролиза, так как все другие средства оказываются недостаточно энергичными для восстановления их ионов.
Рассмотрим электролиз раствора сульфата меди(II) на нерастворимом аноде:
CuSO 4 = Cu 2+ + SO 4 2-
Катод (–): Cu 2+ + 2e - = Cu 0 Анод (+): 2H 2 O – 4e - = O 2 + 4H +
Cu 2+ + 2e - = Cu 0 2
2H 2 O – 4e - = O 2 + 4H + 1
Суммарное ионное уравнение: 2Cu 2+ + 2H 2 O = 2Cu 0 + O 2 + 4H +
Суммарное молекулярное уравнение с учетом присутствия анионов SO 4 2- в растворе: 2CuSO 4 + 2H 2 O =(электролиз)= 2Cu 0 + O 2 + 4H 2 SO 4
VII. Применение металлов.
Среди свойств сплавов наиболее важными для практического применения являются жаропрочность, коррозионная стойкость, механическая прочность и др. Для авиации большое значение имеют легкие сплавы на основе магния, титана или алюминия, для металлообрабатывающей промышленности - специальные сплавы, содержащие вольфрам, кобальт, никель. В электронной технике применяют сплавы, основным компонентом которых является медь. Сверхмощные магниты удалось получить, используя продукты взаимодействия кобальта, самария и других редкоземельных элементов, а сверхпроводящие при низких температурах сплавы - на основе интерметаллидов, образуемых ниобием с оловом и др.
Современная техника использует огромное число сплавов, причем в подавляющем большинстве случаев они состоят не из двух, а из трех, четырех и большего числа металлов. Интересно, что свойства сплавов часто резко отличаются от свойств индивидуальных металлов, которыми они образованы. Так, сплав, содержащий 50% висмута, 25% свинца, 12,5% олова и 12,5% кадмия, плавится всего при 60,5 градусах Цельсия, в то время как компоненты сплава имеют соответственно температуры плавления 271, 327, 232 и 321 градус Цельсия. Твердость оловянной бронзы (90% меди и 10% олова) втрое больше, чем у чистой меди, а коэффициент линейного расширения сплавов железа и никеля в 10 раз меньше, чем у чистых компонентов.
Na 2 CO 3 – карбонат натрия, образует кристаллогидрат Na 2 CO 3 * 10H 2 O, известный под названием кристаллическая сода, которая применяется в производстве стекла, бумаги, мыла. Это средняя соль.
В быту более известна кислая соль – гидрокарбонат натрия NaHCO3, она применяется в пищевой промышленности (пищевая сода) и в медицине (питьевая сода).
K 2 CO 3 – карбонат калия, техническое название – поташ, и используется в производстве жидкого мыла и для приготовления тугоплавкого стекла, а также в качестве удобрения.
Магний и кальций применяют для производства редких металлов и легких сплавов. Например, магний входит в состав дюралюминия, а кальций – одним из компонентов свинцовых сплавов, необходимых для изготовления подшипников и оболочек кабелей.
В технике оксид кальция CaO называют негашеной известью, а MgO – жженой магнезией. Оба эти оксида используются в производстве строительных материалов.
Если порошок алюминия или тонкую алюминиевую фольгу сильно нагреть, то они воспламеняются и сгорают ослепительным пламенем:
4Al 0 + 3O 2 0 = 2Al 2 +3 O 3 -2
Это реакция используется для изготовления бенгальских огней и фейерверков.
Алюминий широко используется в металлургии для получения металлов – хрома, марганца, ванадия, титана, циркония из их оксидов. Этот способ носит название алюминотермии. На практике часто применяется термит – смесь Fe 3 O 4 с порошком алюминия. Если эту смесь поджечь, например, с помощью магниевой ленты, то происходит энергичная реакция с выделением большого количества теплоты:
8Al + 3Fe 3 O 4 = 4Al 2 O 3 + 9Fe
Железо – это основа современной техники и сельскохозяйственного машиностроения, транспорта и средств связи, космических кораблей и вообще всей современной промышленности и цивилизации. Большинство изделий, начиная от швейной иглы и кончая космическими аппаратами, не может быть изготовлено без применения железа.
Сульфиды щелочноземельных металлов, содержащие в малых количествах примесей тяжелых металлов, после предварительного освещения начинают светиться различным цветом – красным, оранжевым, голубым, зеленым. Они входят в состав специальных светящихся красок, которые называют фосфорами. Их используют для изготовления светящихся дорожных знаков, циферблатов и т.п.
CaCO 3 – карбонат кальция – одно из самых распространенных на Земле соединений. Нам широко известны такие содержащие его минералы, как мел, мрамор, известняк. Также его применяют для изготовления побелки.
Самый важный из этих минералов – известняк, без которого не обходится ни одно строительство. Во-первых, он сам является прекрасным строительным камнем (вспомним знаменитые одесские катакомбы – бывшие каменоломни, в которых добывали камень для строительства города), во-вторых, это сырье для получения других материалов: цемента, гашеной и негашеной извести, стекла и др.
Известняковой щебенкой укрепляют дороги, а порошком – уменьшают кислотность почв.
Природный мел представляет собой остатки раковин древних животных (рисунок на странице 15 (слева)). Один из примеров использования мела мы хорошо знаем – это школьные мелки, зубные пасты. Мел используют в производстве бумаги, а также резины.
Мрамор – это минерал скульпторов, архитекторов и облицовщиков. Из мрамора создавал свои прекрасные творения Микеланджело (рисунок на странице 15(справа)), стены всемирно- известного индийского мавзолея Тадж-Махал выложены из мрамора, мрамором облицованы многие станции московского метро.
MgCO 3 – карбонат магния, широко применяется в производстве стекла, цемента, кирпича, а также в металлургии для перевода пустой породы, т.е. не содержащей соединения металла, в шлак.
CaSO 4 – сульфат кальция, встречается в природе в виде минерала гипса CaSO 4 * 2H 2 O, представляющего собой кристаллогидрат. Используется в строительстве, в медицине для наложения неподвижных гипсовых повязок, для получения слепков. Для этого применяют полуводный гипс 2CaSO 4 * H 2 O – алебастр, который при взаимодействии с водой образует двуводный гипс:
2CaSO 4 * H 2 O + H 2 O = 2CaSO 4 * H 2 O
Эта реакция идет с выделением теплоты.
MgSO 4 – сульфат магния, известный под названием горькая или английская соль, используемый в медицине в качестве слабительно средства. Содержится в морской воде и придает ей горький вкус.
BaSO 4 – сульфат бария благодаря нерастворимости и способности задерживать рентгеновские лучи применяется в рентгенодиагностике («баритовая каша») при заболеваниях желудочно-кишечного тракта.
Ca 3 (PO 4) 2 – фосфат кальция, входит в состав фосфоритов (горная порода) и апатитов (минералов), а также в состав костей и зубов в организме взрослого человека содержится более 1 кг. кальция в виде соединения Ca 3 (PO 4) 2 .
Корунд – минерал состава Al 2 O 3 , обладает очень высокой твердостью, его мелкозернистая разновидность, содержащая примеси, - наждак, применяется как абразивный (шлифовочный) материал.
Хорошо известны прозрачные окрашенные примесями кристаллы корунда: красный – рубины и синие – сапфиры, которые используют как драгоценные камни. В настоящее время их получают искусственно и применяют не только для украшений, но и для технических целей, например, для изготовления деталей часов и других точных приборов. Кристаллы рубинов применяют в лазерах.
FeS 2 – не служит железной рудой для получения металлов, но применяется для производства серной кислоты.
Кристаллогидрат сульфата железа(II) FeSO * 7H 2 O, известны под названием железный купорос, применяют для борьбы с вредителями растений, для приготовления минеральных красок и в других целях.
Хлорид железа(III) FeCl 3 используют в качестве протравы при крашении тканей.
Сульфат железа(III) Fe 2 (SO 4) 3 * 9H 2 O применяется для очистки воды и в других целях.
Нитрат серебра AgNO 3 , называемый также ляписом. Образует бесцветные прозрачные кристаллы, хорошо растворимые в воде. Применяется в производстве фотоматериалов, при изготовлении зеркал, в гальванотехнике и в медицине.
VIII. Биологическая роль металлов.
Тяжелые металлы (свинец, медь, цинк, мышьяк, ртуть, кадмий, хром, алюминий и др.) в микроколичествах необходимы организму и в основном они находятся в активных центрах коферментов (Л.Р. Ноздрюхина,1977, J.R.Glaister,1986).
При превышении допустимых концентраций они нарушают многие процессы в организме, начиная с клеточных мембран, т.к. многовалентные ионы металлов могут связываться со специфическими участками фосфолипидных полярных частей (В.А.Тутельян и др.,1987, F.W.Oehme,1978, L.J.Casaret et al.,1975). В результате этого взаимодействия происходит расширение или сжатие поверхности мембраны и, следовательно, изменение её обычных свойств (В.Калоус, З.Павличек,1985). Особенно опасны металлорганические соединения, т.к. они гораздо лучше проходят барьеры внутри организма. Некоторые металлы, например- свинец, стронций, иттрий, кадмий замещают в организме кальций, а это приводит к хрупкости костей.
Количество биологически активных химических элементов в организмах животных и тканях в основном зависит от их места обитания и особенностей потребления кормов (С.Ф. Тютиков и др., 1997). В большинстве случаях сельскохозяйственные животные страдают от дефицита и несбалансированности микроэлементов (К.К.Заневский, 1992). При содержании тяжелых металлов в почве выше допустимых норм отмечают повышение поступления указанных металлов в рационы и соответственно в продукцию животноводства, ухудшение качества сельскохозяйственной продукции. Например, в пригородных хозяйствах при содержании в рационе тяжелых металлов- свинца, никеля, хрома и фтора в 2-7 раз выше ПДК содержание их в молоке оказалось в 1,25-2 раза выше допустимых (Н.И.Морозова, 1998). В Вологодской области из-за нехватки селена при избытке железа, марганца, кадмия отмечено поступление молока на молокозаводы с низкой титруемой кислотностью (В.И.Иванов,1995). Основной причиной являются выбросы предприятий Череповецкой промышленной зоны. Наличие тяжелых металлов влияет на качество сыра, при этом нарушается технология производства. В частности, ухудшается его вкус и запах становится нечистым, сыр легко крошится, творог становится мажущим (О.Ф.Сорокина и др., 1995). У овец, разводимых в промышленной зоне Ирака, отмечается депонирование в организме ртути, кадмия и свинца (Аббас,1991). У пятилетних овец содержание ртути и кадмия в мускулатуре выше МДУ (максимально допустимого уровня). На ингаляционное поступление этих тяжелых металлов указывали повышенные содержания кадмия и свинца в легких. Этот же автор указывает, что у овец, разводимых в сельскохозяйственных районах Ирака, содержание тяжелых металлов в тканях и органах оказались в 2-7 раз меньше, чем у животных, разводимых в промышленной зоне.
Авторы указывают, что поступление тяжелых металлов из почвы в растения возрастает параллельно с увлечением кислотности почвы. Это происходит потому, что их соединения лучше растворяются в кислой среде (Ge Y., Murray P., Hendershot W.H, 2000, Planquart P., Bonin G., Prone A., Massiani C., 1999). Доказано, что всасывание тяжелых металлов из тонкого отдела кишечника зависит от их растворимости в воде (C.A.Kan,1994). Известно, что длительное использование высоких доз азотных удобрений приводит к снижению микроэлементов в рационе (В.Т.Самохин и др., 1996). При техногенном загрязнении почвы тяжелыми металлами одновременно в ней возрастает доля их подвижных форм (В.А.Вострокнутов и др., 1998). Однако, с ростом доз азотных удобрений в почве отмечено небольшое увеличение концентрации Hg, Mn, Zn (А.А.Григорьев, В.В.Окороков, 1995). Почвенные микроорганизмы могут переводить нерастворимые формы солей в растворимые.
Таким образом, ещё многие и многие годы человечество будет использовать металлы, которые продолжают играть ведущую роль в развитии всех областей его жизнедеятельности.
Начавшаяся примерно 100 лет назад научно-техническая революция, затронувшая и промышленность, и социальную сферу, также тесно связана с производством металлов. На основе вольфрама, молибдена, титана и других металлов начали создавать коррозионно-стойкие, сверхтвердые, тугоплавкие сплавы, применение которых сильно расширило возможности машиностроения. В ядерной и космической технике из сплавов вольфрама и рения делают детали, работающие при температурах до 3000°С, в медицине используют хирургические инструменты из сплавов тантала и платины, уникальной керамики на основе оксидов титана и циркония.
IX. Список использованной литературы.
1. «Общая химия»; Н.Л. Глинка; издательство «Интеграл-Пресс»; 2007 год.
2. «Необычные свойства обычных металлов»; В.А. Займовский, Т.Л. Колупаева; библиотека «Квант»; 1997 год.
3. «Магниты
из сплавов редкоземельных металлов с кобальтом»;
перевод Р.С.
Торчиновой, Э.М. Лазарева; издательство
«Москва»;1995 год.
4. «Универсальный справочник по химии школьникам и абитуриентам»; А.А. Петров; издательство «Лист Нью»; 2003 год.
5. «Открой для себя мир химии. Часть 1»; Р.М. Голубева, Е.А. Алферова, Е.Ю. Раткевич, В. Шефер, П. Бенеш, Г.Н. Мансуров; издательство «Экомир»; Москва; 2004 год.
6. «Открой для себя мир химии. Часть 3»; Р.М. Голубева, Е.А. Алферова, Е.Ю. Раткевич, В. Шефер, П. Бенеш, Г.Н. Мансуров; издательство «Экомир»; Москва; 2004 год.
7. «Химия. 10 класс»; О.С. Габриелян; Ф. М. Маскаев; издательство «Дрофа»; Москва; 2005 год.
8. «Химия. 11 класс»; О.С. Габриелян; Г. Г. Лысова; издательство «Дрофа»; Москва; 2006 год.
9. «Настольная
книга для учителя по химии. 9 класс»;
О.С. Габриелян,
И.Г. Остроумов; издательство «Дрофа»;
Москва; 2005 год.
10. «Настольная книга для учителя по химии. 11 класс (часть II)»; О.С. Габриелян, Г.Г. Лысова; издательство «Дрофа»; Москва; 2006 год.
11. «Общая и неорганическая химия»; Н.С. Ахметов; издательство «Высшая школа»; Москва; 2005 год.
Германий проявляет и некоторые неметаллические свойства, занимая промежуточное положение между металлами и неметаллами.
Взаимодействие натрия с водой.
Препятствует защитная плёнка на его поверхности.
Обелиск «Покорителям космоса» (облицовка из титана).
Мел под микроскопом.
Скульптуры Микеланджело (мрамор): «Раб, рвущий путы» (справа), «Давид» (слева).
Оглавление: I. Положение металлов в периодической системе. Строение атомов металлов (см. прил. №1). Группы металлов. II. Физические свойства металлов. III. Понятие о сплавах. IV. Химические свойства меМеталлы, легко вступающие в реакции, называются активными металлами. К ним относятся щелочные, щелочноземельные металлы и алюминий.
Металлические свойства элементов ослабевают слева направо в периодической таблице Менделеева. Поэтому наиболее активными считаются элементы I и II групп.
Рис. 1. Активные металлы в таблице Менделеева.
Все металлы являются восстановителями и легко расстаются с электронами на внешнем энергетическом уровне. У активных металлов всего один-два валентных электрона. При этом металлические свойства усиливаются сверху вниз с возрастанием количества энергетических уровней, т.к. чем дальше электрон находится от ядра атома, тем легче ему отделиться.
Наиболее активными считаются щелочные металлы:
К щелочноземельным металлам относятся:
Узнать степень активности металла можно по электрохимическому ряду напряжений металлов. Чем левее от водорода расположен элемент, тем более он активен. Металлы, стоящие справа от водорода, малоактивны и могут взаимодействовать только с концентрированными кислотами.
Рис. 2. Электрохимический ряд напряжений металлов.
К списку активных металлов в химии также относят алюминий, расположенный в III группе и стоящий левее водорода. Однако алюминий находится на границе активных и среднеактивных металлов и не реагирует с некоторыми веществами при обычных условиях.
Активные металлы отличаются мягкостью (можно разрезать ножом), лёгкостью, невысокой температурой плавления.
Основные химические свойства металлов представлены в таблице.
Реакция |
Уравнение |
Исключение |
Щелочные металлы самовозгораются на воздухе, взаимодействуя с кислородом |
K + O 2 → KO 2 |
Литий реагирует с кислородом только при высокой температуре |
Щелочноземельные металлы и алюминий на воздухе образуют оксидные плёнки, а при нагревании самовозгораются |
2Ca + O 2 → 2CaO |
|
Реагируют с простыми веществами, образуя соли |
Ca + Br 2 → CaBr 2 ; |
Алюминий не вступает в реакцию с водородом |
Бурно реагируют с водой, образуя щёлочи и водород |
|
Реакция с литием протекает медленно. Алюминий реагирует с водой только после удаления оксидной плёнки |
Реагируют с кислотами, образуя соли |
Ca + 2HCl → CaCl 2 + H 2 ; 2K + 2HMnO 4 → 2KMnO 4 + H 2 |
|
Взаимодействуют с растворами солей, сначала реагируя с водой, а затем с солью |
2Na + CuCl 2 + 2H 2 O: 2Na + 2H 2 O → 2NaOH + H 2 ; |
Активные металлы легко вступают в реакции, поэтому в природе находятся только в составе смесей - минералов, горных пород.
Рис. 3. Минералы и чистые металлы.
К активным металлам относятся элементы I и II групп - щелочные и щелочноземельные металлы, а также алюминий. Их активность обусловлена строением атома - немногочисленные электроны легко отделяются от внешнего энергетического уровня. Это мягкие лёгкие металлы, быстро вступающие в реакцию с простыми и сложными веществами, образуя оксиды, гидроксиды, соли. Алюминий находится ближе к водороду и для его реакции с веществами требуются дополнительные условия - высокие температуры, разрушение оксидной плёнки.
Средняя оценка: 4.4 . Всего получено оценок: 380.
Свойства химических элементов позволяют объединять их в соответствующие группы. На этом принципе была создана периодическая система, изменившая представление о существующих веществах и позволившая предположить существование новых, ранее неизвестных элементов.
Вконтакте
Периодическая таблица химических элементов была составлена Д. И. Менделеевым во второй половине XIX века. Что такое это, и для чего она нужна? Она объединяет все химические элементы по возрастанию атомного веса, причем, все они расставлены так, что их свойства изменяются периодическим образом.
Периодическая система Менделеева в свела в единую систему все существующие элементы, прежде считавшиеся просто отдельными веществами.
На основании ее изучения были предсказаны, а впоследствии - синтезированы новые химические вещества. Значение этого открытия для науки невозможно переоценить , оно значительно опередило свое время и дало толчок к развитию химии на многие десятилетия.
Существует три наиболее распространенных варианта таблицы, которые условно именуются «короткая», «длинная» и «сверхдлинная». Основной считается длинная таблица, она утверждена официально. Отличием между ними является компоновка элементов и длина периодов.
Система содержит 7 периодов . Они представлены графически в виде горизонтальных строк. При этом, период может иметь одну или две строки, называемые рядами. Каждый последующий элемент отличается от предыдущего возрастанием заряда ядра (количества электронов) на единицу.
Если не усложнять, период - это горизонтальная строка периодической таблицы. Каждый из них начинается металлом и заканчивается инертным газом. Собственно, это и создает периодичность - свойства элементов изменяются внутри одного периода, вновь повторяясь в следующем. Первый, второй и третий периоды - неполные, они называются малыми и содержат соответственно 2, 8 и 8 элементов. Остальные - полные, они имеют по 18 элементов.
Группа - это вертикальный столбец , содержащий элементы с одинаковым электронным строением или, говоря проще, с одинаковой высшей . Официально утвержденная длинная таблица содержит 18 групп, которые начинаются со щелочных металлов и заканчиваются инертными газами.
Каждая группа имеет свое название, облегчающее поиск или классификацию элементов. Усиливаются металлические свойства в независимости от элемента по направлению сверху-вниз. Это связано с увеличением количества атомных орбит — чем их больше, тем слабее электронные связи, что делает более ярко выраженной кристаллическую решетку.
Металлы в таблице Менделеева имеют преобладающее количество, список их достаточно обширен. Они характеризуются общими признаками, по свойствам они неоднородны и делятся на группы. Некоторые из них имеют мало общего с металлами в физическом смысле, а иные могут существовать только доли секунды и в природе абсолютно не встречаются (по крайней мере, на планете ), поскольку созданы, точнее, вычислены и подтверждены в лабораторных условиях, искусственно. Каждая группа имеет собственные признаки , название и довольно заметно отличается от других. Особенно это различие выражено у первой группы.
Какого положение металлов в периодической системе? Элементы расположены по увеличению атомной массы или количества электронов и протонов. Их свойства изменяются периодически, поэтому аккуратного размещения по принципу «один к одному» в таблице нет. Как определить металлы, и возможно ли это сделать по таблице Менделеева? Для того, чтобы упростить вопрос, придуман специальный прием: условно по местам соединения элементов проводится диагональная линия от Бора до Полония (или до Астата). Те, что оказываются слева - металлы, справа - неметаллы. Это было бы очень просто и здорово, но есть исключения - Германий и Сурьма.
Такая «методика» - своего рода шпаргалка, она придумана лишь для упрощения процесса запоминания. Для более точного представления следует запомнить, что список неметаллов составляет всего 22 элемента, поэтому отвечая на вопрос, сколько всего металлов всего содержится в таблице Менделеева
На рисунке можно наглядно увидеть, какие элементы являются неметаллами и как они располагаются в таблице по группам и периодам.
Существуют общие физические свойства металлов. К ним относятся:
Следует понимать, что свойства металлов очень различаются относительно их химической или физической сути. Некоторые из них мало похожи на металлы в обыденном понимании этого термина. Например, ртуть занимает особенное положение. Она при обычных условиях находится в жидком состоянии, не имеет кристаллической решетки, наличию которой обязаны своими свойствами другие металлы. Свойства последних в этом случае условны, с ними ртуть роднят в большей степени химические характеристики.
Интересно! Элементы первой группы, щелочные металлы, в чистом виде не встречаются, находясь в составе различных соединений.
Самый мягкий металл, существующий в природе - цезий - относится к этой группе. Он, как и другие щелочные подобные вещества, мало общего имеет с более типичными металлами. Некоторые источники утверждают, что на самом деле, самый мягкий металл калий, что сложно оспорить или подтвердить, поскольку ни тот, ни другой элемент не существует сам по себе — будучи выделенным в результате химической реакци они быстро окисляются или вступают в реакцию.
Вторая группа металлов - щелочноземельные - намного ближе к основным группам. Название «щелочноземельные» происходит из древних времен, когда окислы назывались «землями», поскольку они имеют рыхлую рассыпчатую структуру. Более-менее привычными (в обиходном смысле) свойствами обладают металлы начиная с 3 группы. С увеличением номера группы количество металлов убывает , замещаясь неметаллическими элементами. Последняя группа состоит из инертных (или благородных) газов.
Определение металлов и неметаллов в таблице Менделеева. Простые и сложные вещества.
Простые вещества (металлы и неметаллы)
Соотношение металлов и неметаллов в таблице Менделеева явно перевешивает в пользу первых. Такое положение свидетельствует о том, что группа металлов объединена слишком широко и требует более подробной классификации, что признается научным сообществом.
Реферат по теме: «.»
Ученика 9-г класса
средней школы №9
Агеева Максима.
Учитель:
Белокопытов Ю.С.
Июнь 1999
г.Чехов.
1. Строениеатомов металлов. Положение металлов в периодической системе. Группыметаллов..................2
2. Физическиесвойства металлов....................................3
3. Химическиесвойства металлов....................................4
4. Коррозияметаллов.........................................................6
5. Понятиео сплавах..........................................................8
6. Способыполучения металлов........................................9
7. Списокиспользованной литературы...........................11
I .Строение атомов металлов. Положение металлов в периодической системе. Группыметаллов.
В настоящее времяизвестно 105 химических элементов, большинство из них - металлы. Последниевесьма распространены в природе и встречаются в виде различных соединений внедрах земли, водах рек, озер, морей, океанов, составе тел животных, растений идаже в атмосфере.
По своимсвойствам металлы резко отличаются от неметаллов. Впервые это различие металлови неметаллов определил М. В. Ломоносов. «Металлы, - писал он, - тела твердые,ковкие блестящие».
Причисляя тот илииной элемент к разряду металлов, мы имеем в виду наличие у него определенногокомплекса свойств:
1. Плотная кристаллическая структура.
2. Характерный металлический блеск.
3. Высокая теплопроводность и электрическая проводимость.
4. Уменьшение электрической проводимости с ростомтемпературы.
5. Низкие значения потенциала ионизации, т.е. способностьлегко отдавать электроны.
6. Ковкость и тягучесть.
7. Способность к образованию сплавов.
Всеметаллы и сплавы, применяемые в настоящее время в технике, можно разделить надве основные группы. К первой из них относят черные металлы - железо и все егосплавы, в которых оно составляет основную часть. Этими сплавами являются чугуныи стали. В технике часто используют так называемые легированные стали. К нимотносятся стали, содержащие хром, никель, вольфрам, молибден, ванадий, кобальт,титан и другие металлы. Иногда в легированные стали входят 5-6 различныхметаллов. Методом легирования получают различные ценные стали, обладающие водних случаях повышенной прочностью, в других - высокой сопротивляемостью кистиранию, в третьих - коррозионной устойчивостью, т.е. способностью неразрушаться под действием внешней среды.
Ковторой группе относят цветные металлы и их сплавы. Они получили такое названиепотому, что имеют различную окраску. Например, медь светло-красная, никель,олово, серебро - белые, свинец - голубовато-белый, золото -желтое. Из сплавов впрактике нашли большое применение: бронза - сплав меди с оловом и другимиметаллами, латунь - сплав меди с цинком, баббит - сплав олова с сурьмой и медьюи др.
Этоделение на черные и цветные металлы условно.
Нарядус черными и цветными металлами выделяют еще группу благородных металлов:серебро, золото, платину, рутений и некоторые другие. Они названы так потому,что практически не окисляются на воздухе даже при повышенной температуре и неразрушаются при действии на них растворов кислот и щелочей.
II. Физические свойства металлов.
Свнешней стороны металлы, как известно, характеризуются прежде всего особым«металлическим» блеском, который обусловливается их способностью сильноотражать лучи света. Однако этот блеск наблюдается обыкновенно только в томслучае, когда металл образует сплошную компактную массу. Правда, магний иалюминий сохраняют свой блеск, даже будучи превращенными в порошок, нобольшинство металлов в мелкораздробленном виде имеет черный или темно-серыйцвет. Затем типичные металлы обладают высокой тепло- и электропроводностью,причем по способности проводить тепло и ток располагаются в одном и том жепорядке: лучшие проводники - серебро и медь, худшие - свинец и ртуть. Сповышением температуры электропроводность падает, при понижении температуры,наоборот, увеличивается.
Оченьважным свойством металлов является их сравнительно легкая механическаядеформируемость. Металлы пластичны, они хорошо куются, вытягиваются впроволоку, прокатываются в листы и т.п.
Характерныефизические свойства металлов находятся в связи с особенностями их внутреннейструктуры. Согласно современным воззрениям, кристаллы металлов состоят из положительнозаряженных ионов и свободных электронов, отщепившихся от соответствующихатомов. Весь кристалл можно себе представить в виде пространственной решетки,узлы которой заняты ионами, а в промежутках между ионами находятсялегкоподвижные электроны. Эти электроны постоянно переходят от одних атомов кдругим и вращаются вокруг ядра то одного, то другого атома. Так как электроныне связаны с определенными ионами, то уже под влиянием небольшой разностипотенциалов они начинают перемещаться в определенном направлении, т.е.возникает электрический ток.
Наличиемсвободных электронов обусловливается и высокая теплопроводность металлов.Находясь в непрерывном движении, электроны постоянно сталкиваются с ионами иобмениваются с ними энергией. Поэтому колебания ионов, усилившиеся в даннойчасти металла вследствие нагревания, сейчас же передаются соседним ионам, отних - следующим и т.д., и тепловое состояние металла быстро выравнивается; всямасса металла принимает одинаковую температуру.
Поплотности металлы условно подразделяются на две большие группы: легкие металлы,плотность которых не больше 5 г/см3, и тяжелые металлы - всеостальные. Плотность, а также температуры плавления некоторых металловприведены в таблице №1.
Таблица №1
Плотность и температура плавления некоторых металлов.
Название Атомный вес
Плотность,
Температура плавления, C
Легкие металлы.
Литий 6,939 0,534 179 Калий 39,102 0,86 63,6 Натрий 22,9898 0,97 97,8 Кальций 40,08 1,55 850 Магний 24,305 1,74 651 Цезий 132,905 1,90 28,5 Алюминий 26,9815 2,702 660,1 Барий 137,34 3,5 710
Тяжелые металлы
Цинк 65,37 7,14 419 Хром 51,996 7,16 1875 Марганец 54,9380 7,44 1244 Олово 118,69 7,28 231,9 Железо 55,847 7,86 1539 Кадмий 112,40 8,65 321 Никель 58,71 8,90 1453 Медь 63,546 8,92 1083 Висмут 208,980 9,80 271,3 Серебро 107,868 10,5 960,8 Свинец 207,19 11,344 327,3 Ртуть 200,59 13,546 -38,87 Вольфрам 183,85 19,3 3380 Золото 196,967 19,3 1063 Платина 195,09 21,45 1769 Осмий 190,2 22,5 2700
Частицыметаллов, находящихся в твердом и жидком состоянии, связаны особым типомхимической связи - так называемой металлической связью. Она определяетсяодновременным наличием обычных ковалентных связей между нейтральными атомами икулоновским притяжением между ионами и свободными электронами. Таким образом,металлическая связь является свойством не отдельных частиц, а их агрегатов.
III. Химические свойства металлов.
Основнымхимическим свойством металлов является способность их атомов легко отдаватьсвои валентные электроны и переходить в положительно заряженные ионы. Типичныеметаллы никогда не присоединяют электронов; их ионы всегда заряженыположительно.
Легко отдавая прихимических реакциях свои валентные электроны, типичные металлы являютсяэнергичными восстановителями.
Способность к отдачеэлектронов проявляется у отдельных металлов далеко не в одинаковой степени. Чемлегче металл отдает свои электроны, тем он активнее, тем энергичнее вступает вовзаимодействие с другими веществами.
Опустим кусочекцинка в раствор какой-нибудь свинцовой соли. Цинк начинает растворяться, а израствора выделяется свинец. Реакция выражается уравнением:
Zn + Pb(NO3)2 = Pb + Zn(NO3)2
Из уравнения следует, что эта реакция являетсятипичной реакцией окисления-восстановления. Сущность ее сводится к тому, чтоатомы цинка отдают свои валентные электроны ионам двухвалентного свинца, темсамым превращаясь в ионы цинка, а ионы свинца восстанавливаются и выделяются ввиде металлического свинца. Если поступить наоборот, то есть погрузить кусочексвинца в раствор цинковой соли, то никакой реакции не произойдет. Этопоказывает, что цинк более активен, чем свинец, что его атомы легче отдают, аионы труднее присоединяют электроны, чем атомы и ионы свинца.
Вытеснение однихметаллов из их соединений другими металлами впервые было подробно изученорусским ученым Бекетовым, расположившим металлы по их убывающей химическойактивности в так называемый «вытеснительный ряд». В настоящее времявытеснительный ряд Бекетова носит название ряда напряжений.
В таблице №2представлены значения стандартных электродных потенциалов некоторых металлов.Символом Me+/Meобозначен металл Me, погруженный в раствор его соли. Стандартныепотенциалы электродов, выступающих как восстановители по отношению к водороду,имеют знак «-», а знаком «+» отмечены стандартные потенциалы электродов,являющихся окислителями.
Таблица №2
Стандартные электродные потенциалы металлов.
Электрод
Электрод
Металлы,расположенные в порядке возрастания их стандартных электродных потенциалов, и образуют электрохимический ряд напряжений металлов: Li, Rb, K, Ba, Sr, Ca, Na, Mg, Al, Mn,Zn, Cr, Fe, Cd, Co, Ni, Sn, Pb, H, Sb, Bi, Cu, Hg, Ag, Pd, Pt, Au.
Ряд напряжений характеризует химические свойстваметаллов:
1. Чем меньше электродный потенциал металла, тем большеего восстановительная способность.
2. Каждый металл способен вытеснять(восстанавливать) израстворов солей те металлы, которые стоят в ряду напряжений после него.
3. Все металлы, имеющие отрицательный стандартныйэлектродный потенциал, то есть находящиеся в ряду напряжений левее водорода,способны вытеснять его из растворов кислот.
Необходимоотметить, что представленный ряд характеризует поведение металлов и их солейтолько в водных растворах и при комнатной температуре. Кроме того, нужно иметьввиду, что высокая электрохимическая активность металлов не всегда означает еговысокую химическую активность. Например, ряд напряжений начинается литием,тогда как более активные в химическом отношении рубидий и калий находятсяправее лития. Это связано с исключительно высокой энергией процесса гидратацииионов лития по сравнению с ионами других щелочных металлов.
IV. Коррозия металлов.
Почти всеметаллы, приходя в соприкосновение с окружающей их газообразной или жидкойсредой, более или менее быстро подвергаются с поверхности разрушению. Причинойего является химическое взаимодействие металлов с находящимися в воздухегазами, а также водой и растворенными в ней веществами.
Всякий процессхимического разрушения металлов под действием окружающей среды называюткоррозией.
Проще всегопротекает коррозия при соприкосновении металлов с газами. На поверхностиметалла образуются соответствующие соединения: оксиды, сернистые соединения,основные соли угольной кислоты, которые нередко покрывают поверхность плотнымслоем, защищающим металл от дальнейшего воздействия тех же газов.
Иначе обстоитдело при соприкосновении металла с жидкой средой - водой и растворенными в нейвеществами. Образующиеся при этом соединения могут растворяться, благодаря чемукоррозия распространяется дальше вглубь металла. Кроме того, вода, содержащаярастворенные вещества, является проводником электрического тока, вследствиечего постоянно возникают электрохимические процессы, которые являются одним изглавных факторов, обуславливающих и ускоряющих коррозию.
Чистые металлы вбольшинстве случаев почти не подвергаются коррозии. Даже такой металл, какжелезо, в совершенно чистом виде почти не ржавеет. Но обыкновенные техническиеметаллы всегда содержат различные примеси, что создает благоприятные условиядля коррозии.
Убытки,причиняемые коррозией металлов, огромны. Вычислено, например, что вследствиекоррозии ежегодно гибнет такое количество стали, которое равно приблизительночетверти всей мировой добычи его за год. Поэтому изучению процессов коррозии иотысканию наилучших средств ее предотвращения уделяется очень много внимания.
Способы борьбы скоррозией чрезвычайно разнообразны. Наиболее простой из них заключается взащите поверхности металла от непосредственного соприкосновения с окружающейсредой путем покрытия масляной краской, лаком, эмалью или, наконец, тонкимслоем другого металла. Особый интерес с теоретической точки зрения представляетпокрытие одного металла другим.
К ним относятся:катодное покрытие, когда защищающий металл стоит в ряду напряжений правеезащищающего (типичным примером может служить луженая, то есть покрытая оловом,сталь); анодное покрытие, например, покрытие стали цинком.
Для защиты откоррозии целесообразно покрывать поверхность металла слоем более активногометалла, чем слоем менее активного. Однако другие соображения нередкозаставляют применять также покрытия из менее активных металлов.
На практике чащевсего приходится принимать меры к защите стали как металла, особенноподверженного коррозии. Кроме цинка, из более активных металлов для этой целииногда применяют кадмий, действующий подобно цинку. Из менее активных металловдля покрытия стали чаще всего используют олово, медь, никель.
Покрытыеникелем стальные изделия имеют красивый вид, чем объясняется широкоераспространение никелирования. При повреждении слоя никеля коррозия проходитменее интенсивно, чем при повреждении слоя меди (или олова), так как разностьпотенциалов для пары никель-железо гораздо меньше, чем для пары медь-железо.
Из другихспособов борьбы с коррозией существует еще способ протекторов, заключающийся втом, что защищаемый металлический объект приводится в контакт с большойповерхностью более активного металла. Так, в паровые котлы вводят листы цинка,находящиеся в контакте со стенками котла и образующие с ними гальваническуюпару.
V. Понятие о сплавах.
Характернойособенностью металлов является их способность образовывать друг с другом или снеметаллами сплавы. Чтобы получить сплав, смесь металлов обычно подвергаютплавлению, а затем охлаждают с различной скоростью, которая определяетсяприродой компонентов и изменением характера их взаимодействия в зависимости оттемпературы. Иногда сплавы получают спеканием тонких порошков металлов, неприбегая к плавлению (порошковая металлургия). Итак сплавы - это продуктыхимического взаимодействия металлов.
Кристаллическаяструктура сплавов во многом подобна чистым металлам, которые, взаимодействуядруг с другом при плавлении и последующей кристаллизации, образуют: а)химические соединения, называемые интерметаллидами; б) твердые растворы; в)механическую смесь кристаллов компонентов.
Тотили иной тип взаимодействия определяется соотношением энергии взаимодействияразнородных и однородных частиц системы, то есть соотношением энергийвзаимодействия атомов в чистых металлах и сплавах.
Современнаятехника использует огромное число сплавов, причем в подавляющем большинствеслучаев они состоят не из двух, а из трех, четырех и большего числа металлов.Интересно, что свойства сплавов часто резко отличаются от свойствиндивидуальных металлов, которыми они образованы. Так, сплав, содержащий 50%висмута, 25% свинца, 12,5% олова и 12,5% кадмия, плавится всего при 60,5 градусахЦельсия, в то время как компоненты сплава имеют соответственно температурыплавления 271, 327, 232 и 321 градус Цельсия. Твердость оловянной бронзы (90%меди и 10% олова) втрое больше, чем у чистой меди, а коэффициент линейногорасширения сплавов железа и никеля в 10 раз меньше, чем у чистых компонентов.
Однако некоторыепримеси ухудшают качество металлов и сплавов. Известно, например, что чугун(сплав железа и углерода) не обладает той прочностью и твердостью, которыехарактерны для стали. Помимо углерода, на свойства стали влияют добавки серы ифосфора, увеличивающие ее хрупкость.
Среди свойствсплавов наиболее важными для практического применения являются жаропрочность,коррозионная стойкость, механическая прочность и др. Для авиации большое значениеимеют легкие сплавы на основе магния, титана или алюминия, дляметаллообрабатывающей промышленности - специальные сплавы, содержащие вольфрам,кобальт, никель. В электронной технике применяют сплавы, основным компонентомкоторых является медь. Сверхмощные магниты удалось получить, используя продуктывзаимодействия кобальта, самария и других редкоземельных элементов, асверхпроводящие при низких температурах сплавы - на основе интерметаллидов,образуемых ниобием с оловом и др.
VI .Способы получения металлов.
Огромноебольшинство металлов находится в природе в виде соединений с другимиэлементами.
Только немногиеметаллы встречаются в свободном состоянии, и тогда они называются самородными.Золото и платина встречаются почти исключительно в самородном виде, серебро имедь - отчасти в самородном виде; иногда попадаются также самородные ртуть,олово и некоторые другие металлы.
Добывание золотаи платины производится или посредством механического отделения их от тойпороды, в которой они заключены, например промывкой воды, или путем извлеченияих из породы различными реагентами с последующим выделением металла израствора. Все остальные металлы добываются химической переработкой их природныхсоединений.
Минералы и горныепороды, содержащие соединения металлов и пригодные для получения этих металловзаводским путем, носят название руд. Главными рудами являются оксиды, сульфидыи карбонаты металлов.
Важнейший способполучения металлов из руд основан на восстановлении их оксидов углем.
Если, например,смешать красную медную руду (куприт) Cu2O суглем и подвергнуть сильному накаливанию, то уголь, восстанавливая медь,превратится в оксид углерода(II), а медь выделится в расплавленном состоянии:
Cu2O + C = 2Cu + CO
Подобным же образом производится выплавка чугуна ихжелезных руд, получение олова из оловянного камня SnO2 и восстановление других металлов из оксидов.
При переработкесернистых руд сначала переводят сернистые соединения в кислородные путемобжигания в особых печах, а затем уже восстанавливают полученные оксиды углем.Например:
2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2
ZnO + C = Zn + CO
В тех случаях, когда руда представляет собой сольугольной кислоты, ее можно непосредственно восстанавливать углем, как и оксиды,так как при нагревании карбонаты распадаются на оксид металла и двуокисьуглерода. Например:
ZnCO3 = ZnO + CO2
Обычно руды, кроме химического соединения данногометалла, содержат еще много примесей в виде песка, глины, известняка, которыеочень трудно плавятся. Чтобы облегчить выплавку металла, к руде примешиваютразличные вещества, образующие с примесями легкоплавкие соединения - шлаки.Такие вещества называются флюсами. Если примесь состоит из известняка, то вкачестве флюса употребляют песок, образующий с известняком силикат кальция.Наоборот, в случае большого количества песка флюсом служит известняк.
Во многих рудахколичество примесей (пустой породы) так велико, что непосредственная выплавкаметаллов из этих руд является экономически невыгодной. Такие рудыпредварительно «обогащают», то есть удаляют из них часть примесей. Особенношироким распространением пользуется флотационный способ обогащения руд(флотация), основанный на различной смачиваемости чистой руды и пустой породы.
Техникафлотационного способа очень проста и в основном сводится к следующему. Руду,состоящую, например, из сернистого металла и силикатной пустой породы, тонкоизмельчают и заливают в больших чанах водой. К воде прибавляют какое-нибудьмалополярное органическое вещество, способствующее образованию устойчивой пеныпри взбалтывании воды, и небольшое количество специального реагента, такназываемого «коллектора», который хорошо адсорбируется поверхностьюфлотируемого минерала и делает ее неспособной смачиваться водой. После этогочерез смесь снизу пропускают сильную струю воздуха, перемешивающую руду с водойи прибавленными веществами, причем пузырьки воздуха окружаются тонкимимасляными пленками и образуют пену. В процессе перемешивания частицыфлотируемого минерала покрываются слоем адсорбированных молекул коллектора,прилипают к пузырькам продуваемого воздуха, поднимаются вместе с ними кверху иостаются в пене; частицы же пустой породы, смачивающиеся водой, оседают на дно.Пену собирают и отжимают, получая руду с значительно большим содержаниемметалла.
Длявосстановления некоторых металлов из их оксидов применяют вместо угля водород,кремний, алюминий, магний и другие элементы.
Процессвосстановления металла из его оксида с помощью другого металла называетсяметаллотермией. Если, в частности, в качестве восстановителя применяетсяалюминий, то процесс носит название алюминотермии.
Очень важнымспособом получения металлов является также электролиз. Некоторые наиболееактивные металлы получаются исключительно путем электролиза, так как все другиесредства оказываются недостаточно энергичными для восстановления их ионов.
Список использованнойлитературы.
1. «Основыобщей химии». Ю.Д.Третьяков, Ю.Г.Метлин. Москва «Просвещение» 1980 г.
2. «Общаяхимия». Н.Л.Глинка. Издательство «Химия», Ленинградское отделение 1972 г.
3. «Отчегои как разрушаются металлы». С.А.Балезин. Москва «Просвещение» 1976 г.
4. «Пособиепо химии для поступающих в вузы». Г.П.Хомченко. 1976 г.
5. «Книгадля чтения по неорганической химии».
Часть 2. Составитель В.А.Крицман. Москва«Просвещение» 1984 г.
6. «Химияи научно-технический прогресс». И.Н.Семенов, А.С.Максимов, А.А.Макареня. Москва«Просвещение» 1988г.
План лекции
1. Положение металлов в периодической системе.
2. Особенности электронного строения их атомов.
3. Металлическая химическая связь.
4. Физические свойства металлов
5. Химические свойства металлов.
6. Способы получения металлов.
1. Особенности электронного строения металлов.
Металлы - это химические элементы, атомы которых отдают электроны внешнего (а иногда предвнешнего) электронного слоя, превращаясь в положительные ионы. Металлы – восстановители Ме 0 – nе = Ме n+ . Это обусловлено небольшим числом электронов внешнего слоя (в основном 1 - 3), большим радиусом атомов, вследствие чего эти электроны слабо удерживаются с ядром.
2. Положение металлов в ПСХЭ.
Легко увидеть, что большинство элементов ПСХЭ – металлы (92 из 114).
Металлы размещены в левом нижнем углу ПСХЭ. Это все элементы, расположенные ниже диагонали В – А t , даже те у которых на внешнем слое 4 электрона (Je , Sn , Pb ), 5 электронов (Sb , Di ), 6 электронов (Po ), так как они отличаются большим радиусом. Среди них есть s и p -элементы – металлы главных подгрупп, а также d и f металлы, образующие побочные подгруппы.
В соответствии с местом, занимаемым в периодической системе, различают переходные (элементы побочных подгрупп) и непереходные металлы (элементы главных подгрупп). Металлы главных подгрупп характеризуются тем, что в их атомах происходит последовательное заполнение электронных s- и р-подуровней. В атомах металлов побочных подгрупп происходит достраивание d- и f-подуровней.
Закономерности в изменении свойств элементов – металлов.
Признаки сравнения
В главной подгруппе
В периоде
Число электронов на внешнем слое
не изменяется
увеличивается
Радиус атома
увеличивается
уменьшается
Электроотрицательность
уменьшается
увеличивается
Восстановительные свойства
усиливаются
уменьшаются
Металлические свойства
усиливаются
уменьшаются
У элементов – металлов побочных подгрупп свойства чуть-чуть другие.
В побочных подгруппах (Cu , Ag , Au ) – активност ь элементов – металлов падает. Эта закономерность наблюдается и у элементов второй побочной подгруппы Zn , Cd , Hg . У элементов побочных подгрупп – это элементы 4-7 периодов – с увеличением порядкового элемента радиус атомов изменятся мало, а величина заряда ядра увеличивается значительно, поэтому прочность связи валентных электронов с ядром усиливается, восстановительные свойства ослабевают.
3. Металлическая химическая связь. Кристаллические решетки.
Связь в металлах между («атом-ионами») посредством (большого количества не связанных с ядрами подвижных электронов) называется (металлической связью) .
Все металлы являются кристаллическими телами, имеющими определенный тип кристаллической решетки, состоящей из малоподвижных положительно заряженных ионов, между которыми движутся свободные электроны (так называемый электронный газ ). Такой тип структуры называется металлической связью .
Тип решетки определяется формой элементарного геометрического тела, многократное повторение которого по трем пространственным осям образует решетку данного кристаллического тела.
Обобщим сведения о типе химической связи, образуемой атомами металлов и строение кристаллической решетки:
Сравнительно небольшое количество электронов одновременно связывают множество ядер, связь делаколизована;
Валентные электроны свободно перемещаются по всему куску металла, который в целом электронейтрален;
Металлическая связь не обладает направляемостью и насыщенностью.
4. Физические свойства металлов
В соответствие именно с таким строением металлы характеризуются общими физическими свойствами.
А) твердость – все металлы кроме ртути, при обычных условиях твердые вещества. Самые мягкие – натрий, калий. Их можно резать ножом; самый твердый хром – царапает стекло.
Б) плотность. Металлы делятся на мягкие (5г/см³) и тяжелые (меньше 5г/см³).
В) плавкость. Металлы делятся на легкоплавкие и тугоплавкие.
Г) электропроводность, теплопроводность металлов обусловлена их строением. Хаотически движущиеся электроны под действием электрического напряжения приобретают направленное движение, в результате чего возникает электрический ток.
При повышении температуры амплитуда движения атомов и ионов, находящихся в узлах кристаллической решетки резко возрастает, и это мешает движению электронов, и электропроводность металлов падает.
Д) металлический блеск – электроны, заполняющие межатомное пространство отражают световые лучи, а не пропускают как стекло. Поэтому все металлы в кристаллическом состоянии имеют металлический блеск. Для большинства металлов в ровной степени рассеиваются все лучи видимой части спектра, поэтому они имеют серебристо-белый цвет. Только золото и медь в большой степени поглощают короткие волны и отражают длинные волны светового спектра, поэтому имеют желтый цвет. Самые блестящие металлы – ртуть, серебро, палладий. В порошке все металлы, кроме Al и Mg , теряют блеск и имеют черный или темно-серый цвет.
Е) пластичность. Механическое воздействие на кристалл с металлической решеткой вызывает только смещение слоев атомов и не сопровождается разрывом связи, и поэтому металл характеризуется высокой пластичностью.
Некоторые металлы, например, железо, титан, олово и др. способны по достижении определенных температур изменять кристаллическое строение. Это явление получило название аллотропии или полиморфизма , а сами переходы от одного кристаллического строения к другому называются аллотропическими или полиморфными.
5.
Химические свойства металлов.Ряд напряжений характеризует химические свойства металлов: чем меньше электродный потенциал металла, тем больше его восстановительная способность.
А) Взаимодействие с неметаллами ( в названиях полученных веществ окончание
-иды)
2Mg 0 +O 2 0 ->2Mg 2+ O 2- (оксид магния)
Fe 0 + S 0 -> Fe 2+ S 2- (сульфид железа II )
Б) Взаимодействие с водой. Самые активные металлы реагируют с водой при обычных условиях, и в результате этих реакций образуются растворимые в воде основания и выделяется водород
2 Na + 2 HOH = 2 NaOH + H 2
2 Li 0 +2 H 2 + O 2– -> 2 Li + O 2- H + + H 2 0
Менее активные металлы реагируют с водой при повышенной температуре с выделением водорода и образованием оксида соответствующего металла Zn + H 2 O = ZnO +H 2
В) Взаимодействие с растворами кислот. Происходит при соблюдении ряда условий
· Металл должен находиться левее в ряду напряжений металлов;
· Для этих реакций не рекомендуется использовать щелочные металлы, так как они взаимодействуют с водой в растворе кислоты;
· По особому взаимодействуют с металлами концентрированные азотная и серная кислоты;
2H + Cl – +Zn0 → Zn 2+ Cl 2 - +H 2 0
Г) Взаимодействие с растворами солей. При этом соблюдаются следующие условия
· Металл должен находиться в ряду напряжений левее металла, образующего соль;
· В результате реакции должна образовываться растворимая соль, иначе металл покроется осадком и доступ кислоты к металлу прекратиться;
· Для этих реакций не рекомендуется использовать щелочные металлы, так как они взаимодействуют с водой в растворе соли;
Fe 0 +Cu 2+ Cl 2 – →Fe 2+ Cl 2 – +Cu 0
Д) Взаимодействие со щелочами (только амфотерные)
Be + 2NaOH + 2H 2 O = Na 2 + H 2
Магний и щелочноземельные металлы с щелочами не реагируют.
Е) Взаимодействие с оксидами металлов (металлотермия).
Некоторые активные металлы способны вытеснять другие металлы из их оксидов при поджигании смеси.
2Al 0 + Fe 2 O 3 = Al 2 O 3 +2 Fe 0
Ж) Коррозия (будет рассмотрена на другом занятии).
6. Способы получения металлов
Существуют несколько основных способов получения - металлов.
а) Пирометаллургия – это получение металлов из их соединений при высоких температурах с помощью различных восстановителей (C, CO, H 2 , Al, Mg и др.).Из их оксидов углем или оксидом углерода (II)
ZnО + С = Zn + СО
Fе 2 О 3 + ЗСО = 2Fе + ЗСО 2
- водородом
WO 3 + 3H 2 =W + 3H 2 O
СоО + Н 2 = Со + Н 2 О
- алюминотермия
4Аl + ЗМnО 2 = 2А1 2 О 3 + ЗМnб) Гидрометаллургия – это получение металлов, которое состоит из двух процессов: сначала природное соединение металла (оксид) растворяют в кислоте, в результате чего получают соль металла. Затем из полученного раствора необходимый металл вытесняют более активным металлом. Например:
CuO + H 2 SO 4 = CuSO 4 + H 2 O,
CuSO 4 + Zn = ZnSO 4 + Cu.
Обжигом сульфидов металлов и последующим восстановлением образовавшихся оксидов (например, углем):
2ZnS + ЗО 2 = 2ZnО + 2SО 2
ZnО + С = СО + Znв) Электрометаллургия – это получение металлов при электролизе растворов или расплавов их соединений. Роль восстановителя при этом играет электрический ток .
СuСl 2 → Сu 2 + 2Сl -
Катод (восстановление): Сu 2+ - 2е - = Сu 0Анод (окисление): 2Cl - - 2е - = Сl° 2
Контрольные вопросы
1. Где расположены металлы в периодической системе химических элементов Д.И.Менделеева?
2. Каковы особенности строения атомов металлов?
3. В чём различие в строении внешнего энергетического уровня у металлов и неметаллов?
4. Сколько наружных электронов имеют атомы металлов главных и побочных подгрупп?
5. В каких формах могут находиться металлы в природе?
6. Как устроена кристаллическая решетка металлов?
7. Каковы физические свойства металлов?8. Как можно получить металлы из их соединений?
9. Как ведут себя атомы металлов в химических реакциях и почему?
10. Какие свойства – окислителей или восстановителей – проявляют металлы в химических реакциях?
11. Расскажите об электрохимическом ряде напряжений металлов.
12. Перечислите реакции, в которые могут вступать металлы.
13. Каково значение металлов в жизни человека?